異丙醇的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝
1 丙烯間接水合法
丙烯間接水合法又名丙烯硫酸水合法,是將丙烯溶解在硫酸溶液中發(fā)生酯化反應生成硫酸氫異丙酯和硫酸二異丙酯,再經(jīng)水解制得粗異丙醇,最后經(jīng)精制得到高純度的異丙醇產(chǎn)品。水解所得的稀硫酸,經(jīng)濃縮并除去固體或膠狀物后可回收利用。由于硫酸的存在,丙烯易發(fā)生低聚、中間產(chǎn)品熱解等副反應,反應生成的中間體與異丙醇反應生成異丙醚。采用丙烯硫酸間接水合法生產(chǎn)異丙醇,因所采用硫酸濃度的不同有兩種方法,一種是濃硫酸兩步法,另一種是稀硫酸法。兩種方法的主要區(qū)別在于酯化過程的不同。濃硫酸兩步法采用質(zhì)量分數(shù)80%(一般為92%)的硫酸,在反應溫度20~30℃、反應壓力1~1.2MPa下,采用兩個反應器吸收丙烯,得到硫酸異丙酯。稀酸一步法采用質(zhì)量分數(shù)60%~80%的硫酸,在60~65℃以及2.5MPa下進行吸收酯化反應。雖然兩種過程異丙醇的選擇性均大于90%,但由于濃硫酸兩步法酸提濃及本身損失以及冷凍能耗較高,因此一般情況下采用稀酸法進行生產(chǎn)。
丙烯間接水合法的優(yōu)點是可以利用廉價低質(zhì)量分數(shù)的丙烯以及廉價的硫酸,丙烯轉化率達90%以上,所得粗異丙醇質(zhì)量分數(shù)可以達到50%~60%,減少了精制費用。不足之處是流程復雜,選擇性較低,水解酯類和硫酸再生需要消耗大量的蒸汽,設備腐蝕嚴重,廢水和廢氣處理較為困難,對環(huán)境有一定的污染,且原料消耗和生產(chǎn)成本較高。20世紀80年代后該法被逐漸淘汰。
2丙烯直接水合法
丙烯直接水合法是目前工業(yè)上生產(chǎn)異丙醇的主要方法,它是使丙烯在催化劑存在下直接發(fā)生水合反應生成異丙醇,同時副產(chǎn)正丙醇。丙烯直接水合法可分為氣相直接水合法、液相直接水合法和氣-液混相水合法三種。氣相直接水合法以德國維巴公司開發(fā)的維巴法為代表,液相直接水合法以日本德山曹達公司溶液催化法為代表,氣-液混相法以美國德士古德國分公司(DeutcheTexaco)的離子交換樹脂法為代表。
3、氣相直接水合法(維巴法)
維巴氣相直接水合法是目前世界上生產(chǎn)異丙醇的主要方法之一
異丙醇(67-63-0)的制備方法:
方法一:
BV-Ⅲ級異丙醇的制備主要采用精餾工藝,工藝路線是選取合適的工業(yè)原料進行精餾、超凈過濾、超凈分裝,得到較終產(chǎn)品。
方法二:
1.其制備方法是以丙烯為原料,以磷酸硅藻土為催化劑,在加壓下直接水合成異丙醇。其工藝是將丙烯和水分別加壓到2.03MPa,并預熱至200℃,混合后進入反應器,進行水合反應,反應器內(nèi)裝有磷酸硅藻土催化劑,反應溫度為95℃,壓力為2.03MPa,水與丙烯的摩爾比為0.7∶1,丙烯轉化率為5.2%,選擇性為99%,反應氣體經(jīng)中和和換熱后送到高壓冷卻器和高壓分離器,氣相中的異丙醇在回收塔中用無鹽水噴淋回收,未反應的氣體經(jīng)循環(huán)壓縮機循環(huán)使用,液相為低濃度異丙醇(15%~17%),經(jīng)粗蒸塔得85%~87%異丙醇水溶液,再用精餾塔精餾到95%,然后用苯萃取到99%以上。該方法是國內(nèi)外生產(chǎn)異丙醇的主要方法。該法不用硫酸,不存在腐蝕問題,工藝流程比較簡單。
2.還有一個硫酸水合法,即用含50%以上的丙烯為原料,在50℃和低壓下在吸收塔中用75%~85%的濃硫酸吸收,將吸收液稀釋到硫酸含量為35%,在解吸塔中用低壓蒸汽水解成異丙醇。該方法丙烯轉化率可達90%以上,得到粗品異丙醇含異丙醇高達50%~60%。此法要用硫酸,對設備腐蝕性大,另外,稀硫酸要進行濃縮套用。CH3CH=CH2+H2SO4→(CH3)2CHOSO3H[H2O]→(CH3)2CHOH+H2SO4
3.毒性與防護:
異丙醇有毒、誤入口中會抑制中樞神經(jīng),操作時應戴好防護用具。
1.在盛有試樣2ml的試管內(nèi),加水3ml和硫酸汞試液(TS-142)1ml,漸漸加熱,應產(chǎn)生白色或帶黃色的沉淀。
2.溶解性混溶于水、乙醇、乙醚及其他有機溶劑。按OT-42,方法測定。
3.相對密度(d2020)0.784~0.788。
4.折射率n20D1.377~1.380。
防護措施
空氣中較高容許濃度980mg/m3,工作場所較高容許濃度為1020mg/m3,嗅覺閾濃度1.1mg/m3,操作人員應戴防毒面具,濃度高時應戴氣密式防護眼鏡。
供需情況
近兩年,原本供不應求的亞太異丙醇供應能力增長超過需求增長預期,市場競爭恐將進一步加劇。據(jù)初步統(tǒng)計,2012年第四季度至2013年年底,亞洲地區(qū)將有總計34萬噸/年異丙醇產(chǎn)能陸續(xù)投產(chǎn)。而2011年亞洲異丙醇的總生產(chǎn)能力才只有約80萬噸,產(chǎn)能增幅將超過40%。
中國是亞洲地區(qū)較大的異丙醇進口國,但因國內(nèi)供應能力增加且下游需求低迷,進口量在逐年減少。根據(jù)中國海關的統(tǒng)計數(shù)據(jù),2011年中國異丙醇進口量為10萬噸,比上年縮減了15.25%;2012年前9個月中國異丙醇進口量為6.1萬噸左右,同比下降10.23%。
從已公開項目來看,2012年第四季度至2013年年底,亞洲65%以上異丙醇新增產(chǎn)能將來自中國。如2013年10月,德田化工有限公司投產(chǎn)了一套5萬噸/年丙酮法異丙醇裝置,封存了產(chǎn)能1萬噸/年的老裝置。2013年,鹽城市蘇普爾化學科技有限公司在山東濰坊新增10萬噸/年異丙醇產(chǎn)能,閩臺長春塑料公司在遼寧盤錦將新增8萬噸/年異丙醇產(chǎn)能。
截至2013年,中國異丙醇產(chǎn)能估計為34萬噸/年,如果這些新增產(chǎn)能如期釋放,2013年中國這一亞洲較大異丙醇買家可能實現(xiàn)自給,其異丙醇供應將出現(xiàn)拐點。市場人士預測,2014年和2015年中國異丙醇需求增速在2%~3%。由此推算,中國進口量還會進一步減少,同時還將擴大出口。因此,一些賣家已經(jīng)著手在東南亞地區(qū)尋找長期客戶,并預計可能會遇到來自中國出口產(chǎn)品的激烈競爭。
異丙醇是一種廣泛應用于許多行業(yè)的溶劑。事實上,它是世界上較常用的溶劑。除了用于生產(chǎn)油漆和印刷業(yè)以外,它的作用還包括作為工業(yè)應用的化學中間體。
異丙醇是透明和無色液體,是易燃化學品,而且性質(zhì)非常不穩(wěn)定。它可以發(fā)出類似混合乙醇和丙酮的輕微氣味。它不能溶解于鹽溶液,但可以和水,丙酮,苯,乙醚,氯仿以及其他酒精混合。
異丙醇的工業(yè)用途
在電路板制造業(yè),它被用作清洗劑,以及制作PCB孔導電。你是否知道異丙醇可以用來清洗電腦主板?很多人發(fā)現(xiàn)它不但可以很好的清洗主板,而且往往可以取得較佳效果。此外,它還用于其他電子設備,包括清潔光盤盒,軟盤驅動器,磁帶,以及CD或DVD播放機光盤驅動器的激光頭等。
異丙醇還可以作為溶劑用于柔印,平版印刷,凹版印刷,并作為設備清潔劑。在油墨中也經(jīng)常包含這種成分。它還是實驗室稀釋和提取的重要溶劑。此外,異丙醇還用作汽油添加劑和燃料管道的除冰劑。
在制藥和化妝品工業(yè),異丙醇用于制造生產(chǎn)擦洗液,手和身體乳液,防腐劑,以及制藥發(fā)紅劑。它也用于油漆,稀釋劑,涂料,清潔劑和拋光,以及表面殺菌,醫(yī)院消毒,食品加工廠等。
異丙醇的危害
經(jīng)常暴露于異丙醇的人存在一定中毒風險,試驗分析員,打字員,畫家,木匠和內(nèi)務人員,以及使用異丙醇的不同行業(yè)工人屬于職業(yè)暴露人群。
口服或吸入,皮膚和眼睛是受其影響的四個較基本途徑。偶然攝入異丙醇二十毫升以上就可能導致毒性發(fā)作。周圍空氣環(huán)境超過500ppm濃度水平,應該使用自給式呼吸器。當濃度達到12000,就及其危險,甚至危及健康和生命。盡管通過皮膚吸收的很少,但長期接觸也會造成不良反應。過度暴露可以導致眼,鼻,喉不適。它也可能會導致中樞神經(jīng)系統(tǒng)衰弱。嚴重情況下會引起混亂,精神協(xié)調(diào),循環(huán)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)問題。
因此,在使用異丙醇時,要妥善處理,并做好保護措施,以確保不會給健康帶來危害。
主要用途
1.作為有機原料和溶劑有著廣泛用途。作為化工原料,可生產(chǎn)丙酮、過氧化氫、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異丙胺、異丙醚、異丙醇醚、異丙基氯化物,以及脂肪酸異丙酯和氯代脂肪酸異丙酯等。在精細化工方面,可用于生產(chǎn)硝酸異丙酯,黃原酸異丙酯、亞磷酸三異丙酯、三異丙醇鋁以及醫(yī)藥和農(nóng)藥等。作為溶劑,可用于生產(chǎn)涂料、油墨、萃取劑、氣溶膠劑等。還可用作防凍劑、清潔劑、調(diào)和汽油的添加劑、顏料生產(chǎn)的分散劑、印染工業(yè)的固定劑、玻璃和透明塑料的防霧劑等。用作膠黏劑的稀釋劑,還用于防凍劑、脫水劑等。 2.測定鋇、鈣、銅、鎂、鎳、鉀、鈉、鍶、亞硝酸、鈷等的試劑。色譜分析標準物。作為化工原料,可生產(chǎn)丙酮、過氧化氫、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異丙胺、異丙醚、異丙醇醚、異丙基氯化物,以及脂肪酸異丙酯和氯代脂肪酸異丙酯等。在精細化工方面,可用于生產(chǎn)硝酸異丙酯,黃原酸異丙酯、亞磷酸三異丙酯、三異丙醇鋁以及醫(yī)藥和農(nóng)藥等。作為溶劑,可用于生產(chǎn)涂料、油墨、萃取劑、氣溶膠劑等。還可用作防凍劑、清潔劑、調(diào)和汽油的添加劑、顏料生產(chǎn)的分散劑、印染工業(yè)的固定劑、玻璃和透明塑料的防霧劑等. 3.用作油井水基壓裂液的消泡劑,空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源引著回燃。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險。 4.異丙醇作為清洗去油劑,MOS級主要用于分立器件及中、大規(guī)模集成電路,BV-Ⅲ級主要用于超大規(guī)模集成電路工藝。 5. 用于電子工業(yè),可用作清洗去油劑。 6.用作膠黏劑的稀釋劑,棉籽油的萃取劑,硝基纖維素、橡膠、涂料、蟲膠、生物堿、油脂等的溶劑。還用于防凍劑、脫水劑、防腐劑、防霧劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、化妝品及有機合成等。 7.是工業(yè)上比較便宜的溶劑,用途廣,能和水自由混合,對親油性物質(zhì)的溶解力比乙醇強。
異丙醇是重要的化工產(chǎn)品和原料。主要用于制藥、化妝品、塑料、香料、涂料及電子工業(yè)上用作脫水劑及清洗劑。測定鋇、鈣、鎂、鎳、鉀、鈉和鍶等的試劑。色譜分析參比物質(zhì)。
在電路板制造業(yè),它被用作清洗劑,以及制作PCB孔導電。很多人發(fā)現(xiàn)它不但可以很好的清洗主板,而且往往可以取得較佳的效果。此外,它還用于其他電子設備,包括清潔光盤盒,軟盤驅動器,磁帶,以及CD或DVD播放機光盤驅動器的激光頭等。
異丙醇還可以作為溶劑用于柔印,平版印刷,凹版印刷,并作為設備清潔劑。在油墨中也經(jīng)常包含這種成分。它還是實驗室稀釋和提取的重要溶劑。此外,異丙醇還用作汽油添加劑和燃料管道的除冰劑。
在制藥和化妝品工業(yè),異丙醇用于制造生產(chǎn)擦洗液,手和身體乳液,防腐劑,以及制藥發(fā)紅劑。它也用于油漆,稀釋劑,涂料,清潔劑和拋光,以及表面殺菌,醫(yī)院消毒,食品加工廠等。
異丙醇還用作油品和膠體的溶劑,以及用于魚粉飼料濃縮物的制造中。低品質(zhì)的異丙醇用在汽車燃料中。異丙醇作為丙酮生產(chǎn)原料的用量在下降。有幾種化合物是用異丙醇合成的,如異丙酯、甲基異丁基酮、異丙胺、二異丙醚、乙酸異丙酯、麝香草酚和許多酯。
異丙醇是常見的化工原料,在基礎化學中有著較為廣泛的應用,國標異丙醇為99.9%的無色透明液體的可燃液體,有類似丙酮混合在乙醇中的氣味,在溶劑行業(yè)中,異丙醇屬于價格較低的溶劑,用途甚廣,基礎化工中,異丙醇可用來生產(chǎn)油墨,涂料等。在?;访浿袑儆?類,包裝分為兩種,一種為鐵桶包裝,一種為塑料桶包裝,凈重都為160公斤,常見運輸為槽罐車運輸。
山東茂軍化工是華東地區(qū)較大的異丙醇供應商,公司擁有400噸的常備庫存,在國內(nèi)30多個省市擁有很大的市場占有率。山東茂軍化工將繼續(xù)在未來的時間內(nèi),以質(zhì)量做為核心,以客戶滿意度作為成員,銳意進取,創(chuàng)新發(fā)展,以較大的熱情,迎接每一位客戶。茂軍化工以質(zhì)量求生存,以服務求發(fā)展,成立15年以來,逐漸形成了一支高效的業(yè)務操作團隊和物流團隊,茂軍化工期待與您的合作!
主要用途
作為有機原料和溶劑有著廣泛用途。作為化工原料,可生產(chǎn)丙酮、過氧化氫、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異丙胺、異丙醚、異丙基氯化物,以及脂肪酸異丙酯和氯代脂肪酸異丙酯等。在精細化工方面,可用于生產(chǎn)硝酸異丙酯,黃原酸異丙酯、亞磷酸三異丙酯、異丙醇鋁以及醫(yī)藥和農(nóng)藥等,也可用于生產(chǎn)二異丙酮、醋酸異丙酯和麝香草酚以及汽油添加劑。
作為溶劑是工業(yè)上比較廉價的溶劑,用途廣,能和水自由混合,對親油性物質(zhì)的溶解力比乙醇強,可以作為硝基纖維素、橡膠、涂料、蟲膠、生物堿等的溶劑??捎糜谏a(chǎn)涂料、油墨、萃取劑、氣溶膠劑等。還可用作防凍劑、清潔劑、調(diào)和汽油的添加劑、顏料生產(chǎn)的分散劑、印染工業(yè)的固定劑、玻璃和透明塑料的防霧劑等。用作膠黏劑的稀釋劑,還用于防凍劑、脫水劑等
作為色譜分析標準物測定鋇、鈣、銅、鎂、鎳、鉀、鈉、鍶、亞硝酸、鈷等。
用作油井水基壓裂液的消泡劑,空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸,與氧化劑能發(fā)生強烈反應。
在電子工業(yè)中,可用作清洗去油劑。油脂行業(yè)中,棉籽油的萃取劑,也可用于動物源性組織膜的脫脂。
主要危害
毒性分級 微毒類
急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 5840 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LC50: 3600 毫克/ 公斤,家兔經(jīng)皮LD50為16.4ml/kg
刺激數(shù)據(jù) 眼睛- 兔子100 毫克/ 公斤。
高濃度蒸氣具有明顯麻醉作用,對眼、呼吸道的黏膜有刺激作用,能損傷視網(wǎng)膜及視神經(jīng)。
生理作用與乙醇相似,在體內(nèi)幾乎無蓄積,毒性、麻醉性以及對上呼吸道黏膜的刺激都比乙醇強,但不及丙醇。
接觸高濃度蒸氣出現(xiàn)頭痛、倦睡以及眼、鼻、喉刺激癥狀。食入或吸入大量的蒸汽可引起面紅、頭疼、精神抑郁、惡心、昏迷等。
山東茂軍化工供應的異丙醇,品質(zhì)優(yōu)秀,工藝成熟。經(jīng)過十幾年的發(fā)展,山東茂**應的異丙醇在山東、江蘇、安徽、湖南、湖北、東三省、浙江、上海、山西、陜西、河北、天津、內(nèi)蒙古、新疆、四川、重慶、貴州、湖南、江西、河南等地占據(jù)了的銷售優(yōu)勢,山東茂軍化工將繼續(xù)在未來的時間內(nèi),以質(zhì)量做為核心,以客戶滿意度作為成員,銳意進取,創(chuàng)新發(fā)展,以較大的熱情,迎接每一位客戶。
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我公司常年銷售異丙醇,是華東地區(qū)較大的異丙醇供應商,常備庫存300噸,公司異丙醇擁有4大優(yōu)勢:
1、價格優(yōu)勢:我公司銷售的異丙醇同期低于國內(nèi)異丙醇價格的23%左右,較高能達到30%,1噸即可發(fā)貨,量大更優(yōu)惠,公司以“與客戶建立可持久的合作關系”經(jīng)營理念,謀求與每一位客戶建立長期持久的合作關系。
2、質(zhì)量優(yōu)勢:嚴格按照國標生產(chǎn),公司秉承“質(zhì)量就是生命”的發(fā)展理念,決不讓1桶不合格品出廠,15年來,我公司銷售的異丙醇在山東、江蘇、安徽、湖南、湖北、東三省、浙江、上海、山西、陜西、河北、天津、內(nèi)蒙古、新疆、四川、重慶、貴州、湖南、江西、河南等地占據(jù)了的銷售優(yōu)勢,并得到幾百家客戶的認可。
3、物流優(yōu)勢:我公司擁有專業(yè)的物流合作車隊,凡在我公司采購異丙醇的客戶,我們承諾無特殊情況當天發(fā)貨,特殊情況24小時內(nèi)保證發(fā)貨,竭盡全力節(jié)約客戶的時間成本,
4、服務優(yōu)勢:茂軍化工至今已經(jīng)走過了15個年頭,15年里,我公司逐漸積累了一批優(yōu)秀的業(yè)務操作人員和物流操作人員
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