水中硫化物包括溶解性的HHS-、S及存在于懸浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金屬硫化物以及未電離的無(wú)機(jī)、有機(jī)類硫化物。含硫化物的水多呈現(xiàn)黑色,且有刺激性的臭味,這主要是由于H體不斷從水中釋放所致。在空氣中有8μg/m3的H可使人的嗅覺(jué)敏感,水中H閾值為0.035μg/L。水中的硫化物容易水解,以H式釋放到空氣中,被人大量吸收后馬上惡心嘔吐,甚至?xí)粑щy、窒息等,發(fā)生強(qiáng)烈的致毒感。如果空氣中達(dá)到15~30mg/m3,會(huì)導(dǎo)致眼膜發(fā)炎,視神經(jīng)受到損害。逸散于空氣中的H期被人吸入體內(nèi),可與人體內(nèi)細(xì)胞色素、氧化酶及人體蛋白、氨基酸中的二硫鍵(-S-S-)作用,影響細(xì)胞的氧化過(guò)程,造成細(xì)胞缺氧,危及人的生命。如果長(zhǎng)期飲用含硫化物較高的水,會(huì)造成味覺(jué)遲鈍、食欲減退、體重減輕、毛發(fā)生長(zhǎng)不良,嚴(yán)重時(shí)發(fā)生衰竭和死亡。
(a)硫化礦的抑制劑
(b)有色金屬氧化礦的硫化劑(活化劑)
(c)pH值調(diào)整劑
(d)硫化礦混合浮選產(chǎn)物的脫藥劑。
硫化鈉在硫化礦中的作用機(jī)理:
(a)硫化礦的抑制劑的抑制機(jī)理
1、當(dāng)HS-離子濃度達(dá)到一定值后,在礦物表面發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附, HS-離子排擠已吸附在礦物表面的黃藥陰離子。
2、親水的HS-離子本身又吸附在硫化礦表面,增大了礦物的親水性,因?yàn)槭沟V物受到抑制。
3、金屬硫化物的溶度積比金屬黃原酸鹽的溶度積小,溶液中S2-與黃藥陰離子發(fā)生置換反應(yīng),將黃藥排擠下來(lái),因而受到抑制。
(b)有色金屬氧化礦的活化劑
用Na2S將礦表硫化后,生成硫化膜而活化礦物,用黃藥類捕收劑浮選。
如白鉛礦的硫化反應(yīng):PbCO3]PbCO3+2Na2S=PbCO3]PbS+2Na2CO3
(c)解吸硫化礦表面的捕收劑
由于HS-和S2-離子對(duì)硫化礦物有很強(qiáng)的親和力,它們?cè)诘V物表面可發(fā)生強(qiáng)烈的吸附作用,只要礦漿中這些離子的濃度足夠大,便可將礦物表面已吸附的黃藥解吸下來(lái)。
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硫化鈉又稱臭堿、臭蘇打、黃堿、硫化堿。硫化鈉為無(wú)機(jī)化合物,純硫化鈉為無(wú)色結(jié)晶粉末。吸潮性強(qiáng),易溶于水。水溶液呈強(qiáng)堿性反應(yīng)。觸及皮膚和毛發(fā)時(shí)會(huì)造成灼傷。故硫化鈉俗稱硫化堿。硫化鈉水溶液在空氣中會(huì)緩慢地氧化成硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫酸鈉和多硫化鈉。由于硫代硫酸鈉的生成速度較快,所以氧化的主要產(chǎn)物是硫代硫酸鈉。硫化鈉在空氣中潮解,并碳酸化而變質(zhì),不斷釋出硫化氫氣體。工業(yè)硫化鈉因含有雜質(zhì)其色澤呈粉紅色、棕紅色、土黃色。比重、熔點(diǎn)、沸點(diǎn),也因雜質(zhì)影響而異。
在酸中分解而發(fā)生硫化氫。在空氣中潮解,同時(shí)逐漸發(fā)生氧化作用,遇酸生成硫化氫。[2]
受撞擊、高熱可爆。遇酸出有毒硫化氫氣體,無(wú)水硫化堿有可燃性, 加熱排放有毒硫氧化物煙霧。[2]
健康危害:該品在胃腸道中能分解出硫化氫,口服后能引起硫化氫中毒。對(duì)皮膚和眼睛有腐蝕作用。[6]
危險(xiǎn)特性:受撞擊或急速加熱可發(fā)生爆炸。遇酸分解,放出劇毒的易燃?xì)怏w。[6]
燃燒(分解)產(chǎn)物:硫化氫、氧化硫。[6]
急性毒性:LD50820mg/kg(小鼠經(jīng)口);950mg/kg(小鼠靜注)。[6]
相關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式:2Na+S=Na2S
泄漏應(yīng)急處理:隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志。應(yīng)急處理人員戴好防毒面具,穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物。避免揚(yáng)塵,用潔凈的鏟子收集于干燥凈潔有蓋的容器中,運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗液放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,收集回收或無(wú)害處理后廢棄。
廢水處理方法:造成硫化物污染的廢水主要是堿性廢水,可進(jìn)行中和處理。在中和階段,pH降低會(huì)有部分硫化氫逸散于大氣中,同時(shí)利用中和反應(yīng)產(chǎn)生的熱量也會(huì)增加硫化氫的釋放速度。硫化氫在空氣中大量釋放,會(huì)污染空氣而擾民。用氯化法亦可消除硫化物污染,也是有效方法之一,但需氯量大,費(fèi)用高。此外,在硫化物污染的廢水中加入鐵或無(wú)毒的鐵鹽(如硫酸鐵、氯化鐵等),經(jīng)過(guò)曝氣后,產(chǎn)生了活性氫氧化鐵,可將硫化物以硫化鐵沉淀的形式除去。亦可將硫化物污染嚴(yán)重的廢水先經(jīng)煙道氣中和,再用活性污泥法處理。
應(yīng)用領(lǐng)域
1、染料工業(yè)中用于生產(chǎn)硫化染料,是硫化青和硫化藍(lán)的原料。印染工業(yè)用作溶解硫化染料的助染劑。制革工業(yè)中用于水解使生皮脫毛,還用以配制多硫化鈉以加速干皮浸水助軟。造紙工業(yè)用作紙張的蒸煮劑。紡織工業(yè)用于人造纖維脫硝和硝化物的還原,以及棉織物染色的媒染劑。制藥工業(yè)用于生產(chǎn)非那西丁等解熱藥。此外還用于制硫代硫酸鈉、硫氫化鈉、多硫化鈉等。
2、在鋁及合金堿性蝕刻溶液中添加適量的硫化鈉可明顯改善蝕刻表面質(zhì)量,同時(shí)也可用于堿性蝕刻液中鋅等堿溶性重金屬雜質(zhì)的去除。
3、硫化鈉還可用于直接電鍍中導(dǎo)電層的處理,通過(guò)硫化鈉與鈀反應(yīng)生成膠體硫化鈀來(lái)達(dá)到在非金屬表面形成良好導(dǎo)電層的目的。
4、用作緩蝕劑。也是硫代硫酸鈉、多硫化鈉、硫化染料等的原料。
5、用于制造硫化染料,皮革脫毛劑,金屬冶煉,照相,人造絲脫硝等。
5、生產(chǎn)方法,精制法以生產(chǎn)沉淀硫酸鋇過(guò)程中副產(chǎn)的濃度為4%左右的硫化鈉溶液為原料,用泵打入雙效蒸發(fā)器蒸濃至后,進(jìn)人攪拌罐脫鐵、除碳處理后,用泵打入蒸發(fā)器(用純鎳材制造)蒸發(fā)堿液達(dá)到濃度,送到滾筒水內(nèi)冷卻式制片機(jī)制成后,經(jīng)篩選、包裝而得成品。
注意事項(xiàng)
侵入途徑:吸入食入。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):一般不需特殊防護(hù),必要時(shí)佩帶防毒口罩。
眼睛防護(hù):可采用安全面罩。
防護(hù)服:穿防腐工作服。
手防護(hù):戴橡皮膠手套。
皮膚接觸:立即用水沖洗至少15分鐘。若有灼傷,就醫(yī)治療。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘,或用3%硼酸溶液沖洗。
吸入:脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。
食入:誤服者給飲牛奶或蛋清。立即就醫(yī)。
滅火方法:霧狀水、砂土。
其它:工作后,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
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